Hyacinthe F. Agnimonhan
L'une des méthodes de synthèse des thioamides d'adhésion les plus utilisées est la réaction de Willgerodt-Kindler (WK). Cette réaction est plus attractive dans les méthodes de synthèse catalytique. Le mélange réactionnel acide catalyse et a été recyclé au moins deux fois (02) sans aucune perte d'activité. La simplicité opérationnelle, les temps de réaction courts, les événements productifs et les conditions environnementales bénignes sont parmi les avantages de ce protocole, respectant ainsi les principes de la chimie verte. Parmi les thioamides synthétisés, l'acide 4-(morpholine-4-carbonothioyl)benzoïque (h) est une nouvelle molécule qui, à notre connaissance, n'a jamais été synthétisée auparavant. 68% du rendement que nous avons obtenu. En résumé, nous pouvons conclure que les conditions acides de catalyse avec la montmorillonite hétérogène K-10 sont favorables à la réaction de Willgerodt-Kindler pour les composés carbonylés. Français Les structures des thioamides synthétisés ont été caractérisées et confirmées par spectrométrie de masse à haute résolution (HRMS) et résonance magnétique nucléaire (RMN) 1D et 2D (COZY, HSQC, HMBC). n'a jamais été synthétisé auparavant. 68% du rendement que nous avons reçu. En résumé, nous pouvons conclure que les composés carbonylés pour la réaction de Willgerodt-Kindler sont la montmorillonite K-10 avec l'hétérogénéité pour catalyser les conditions acides. Les structures des thioamides synthétisés ont été caractérisées et confirmées par spectrométrie de masse à haute résolution (HRMS) et résonance magnétique nucléaire (RMN) 1D et 2D (COZY, HSQC, HMBC). n'a jamais été synthétisé auparavant. 68% du rendement que nous avons reçu. En résumé, nous pouvons conclure que les composés carbonylés pour la réaction de Willgerodt-Kindler sont la montmorillonite K-10 avec l'hétérogénéité pour catalyser les conditions acides. Les structures des thioamides synthétisés ont été caractérisées et confirmées par spectrométrie de masse à haute résolution (HRMS) et résonance magnétique nucléaire (RMN) 1D et 2D (COZY, HSQC, HMBC). Ces dernières années, les thioamides ont souvent été trouvés dans la littérature sur des intermédiaires tels que la chimie médicinale et biologique, mais aussi dans des hétérocycles contenant du soufre de préparation pour la synthèse organique. La synthèse de dérivés de thioamides a attiré tellement d'attention que de nombreux chercheurs et de nombreuses méthodes de synthèse ont développé la réaction validée de Willgerodt-Kindler (WK). La réaction de Willgerodt-Kindler est une méthode bien connue pour la synthèse des thioamides. La présence de soufre dans une amine avec le composé carbonyle de condensation. Cette réaction WK a une mauvaise réputation, avec un temps de réaction long, des conditions de réaction difficiles et la formation d'hydrogène sulfuré (gaz) qui est toxique pour l'homme et l'environnement. L'application du catalyseur montmorillonite K-10 à cette réaction dans la synthèse de 1-morpholino-2-(naphtalène-1-yl) éthanethione, conclut que la catalyse acide-base des conditions améliore la réaction de WK des composés cétoniques.Notre groupe de travail utilise ce catalyseur K-10 dans une réaction de Willgerodt-Kindler sous l'action des micro-ondes sur des composés arylaldéhydes. Nous avons récemment rapporté une étude sur la synthèse de la réaction de Willgerodt-Kindler avec catalyse acide en K-10 et DMF comme solvant pour le phényl(morpholino)méthanethione et le diméthylaminophényl(morpholino)méthane. Il est à noter que l'utilisation d'un solvant polaire aprotique tel que le DMF optimise cette réaction en utilisant les micro-ondes pour réduire le temps de réaction du sulfure d'hydrogène et réduire les réactions obtenues à partir du phényl(morpholino)méthathione. La synthèse a été réalisée sous irradiation micro-ondes d'un four à micro-ondes domestique avec "Brandt type MB 18 T (940 W, 2450 MHz)" sans aucune modification. L'évolution des réactifs en produits à l'aide de la chromatographie sur couche mince (CCM) a été évaluée. Cette CCM a été réalisée sur des plaques de silice (gel de silice 60 F254 Merck TCL) avec un mélange d'hexane et d'acétate d'éthyle en proportion (v/v, 6/4) puis par longueur d'onde à la lumière ultraviolette (UV). λ = 254 nm. Tous les composés rapportés ici ont été purifiés par chromatographie sur colonne de silice (63–160 μm). Les thioamides synthétisés et purifiés du point de fusion sont réalisés sur un appareil de fusion de type électrothermique 1A 9000 avant caractérisation et confirmation de leur structure par des méthodes d'analyse spectrale (MS, RMN 1 D). Catalyseur K-10 : Montmorillonite K-10 Aussi connue sous le nom de Terre de Sommières La montmorillonite K-10 est une argile commerciale obtenue à partir de l'acidification de la montmorillonite naturelle appartenant à la famille des phylosilicates de formule, 3 (Al, Mg) 2 Si4 O10 (OH) 2 • nH2 O. Elle est obtenue auprès de Sigma Chemical Corporation. Méthode A : Catalyse sans : Un mélange (5 mmol) d'aldéhyde et de morpholine (0,63 ml, 7,5 mmol), sous agitation, on ajoute 15 ml de DMF (le solvant). Au mélange sous agitation, on ajoute du soufre (0,26 g, 8 mmol). On irradie ensuite au four à micro-ondes sur un plateau tournant jusqu'à ce que l'agrégat soit brun. Après refroidissement à température ambiante, le mélange est ensuite versé dans une solution d'acétate d'éthyle pour permettre l'élimination du soufre par simple filtration. Le filtrat obtenu a été traité par 100 ml d'acide chlorhydrique (0,1 M) pour protoner l'excès d'amine, puis par 100 ml d'une solution saturée de NH4Cl et enfin lavé par 2 x 100 ml d'eau distillée. Le MgSO4 est concentré par évaporation sur séchage après la phase organique. Le MgSO4 est concentré par évaporation sur séchage après la phase organique. Les cristaux ont été formés à partir d'alcool éthylique recristallisé à 95°. Pour éliminer toute trace de soufre dans le produit, plutôt que la recristallisation, le thioamide est lavé à l'hexane si ce thioamide est insoluble ; sinon, on effectue une chromatographie sur colonne. La phase mobile est utilisée dans un mélange d'hexane et d'acétate d'éthyle (v/v, 6/4) pour donner 18-26 % de rendements. on effectue une chromatographie sur colonne. Méthode B : Catalyse avec K-10 : Pour un mélange (5 mmol) d'aldéhyde et de morpholine (0,63 mL, 7.5 mmol) agité, 15 mL de DMF (le solvant), puis 0,35 g de K-10 et du soufre (0,26 g, 8 mmol) sont ajoutés. Le four à micro-ondes est ensuite irradié sur un plateau tournant jusqu'à ce que l'agrégat soit brun. Après refroidissement à température ambiante, le mélange est ensuite versé dans une solution d'acétate d'éthyle pour permettre l'élimination du soufre et une simple filtration par K-10. La même procédure de traitement suivie d'une purification telle que décrite dans la procédure A fournit 34 à 68 % des rendements avec les produits de poursuite. Le mélange réactionnel des méthodes A et B dans un four à micro-ondes a été irradié pendant 10-15 minutes à 940 W selon le schéma suivant : 10 ou 15 irradiations de 1 min espacées de 20 secondes pour l'agitation, éventuellement refroidissement et retour au four, pour mieux contrôler une ébullition trop marquée. La méthode B est décrite par une méthode similaire par Agnimonhan et al. [8]. La température du mélange réactionnel est comprise entre 138 et 143°C. Les méthodes de synthèse catalytique sont des molécules bioactives à rechercher dans une quête. Ces méthodes doivent tenir compte des nouvelles exigences de la législation environnementale. La chimie verte de répondre à cette exigence par des dérivés benzaldéhydes issus de thiobenzamides de la synthèse de montmorillonite K-10, un catalyseur acide solide avec irradiation micro-ondes sous la réaction de Willgerodt-Kindler. Le catalyseur solide K-10 est non seulement optimisé pour cette réaction, mais peut être recyclable au moins deux (02) sans perdre sa réactivité.
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