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Congrès de chimie : Génération in situ assistée par acide nitrique de BrOH 2018 : un catalyseur sélectif pour l'oxydation des alcools benzyliques - Subbarayappa Adimurthy

 Subbarayappa Adimurthy 

 L'oxydation aérobie est catalysée par l'acide hypobromé généré in situ par l'acide nitrique (15% en mole%) en alcools benzyliques dans lesquels le métal est décrit sans conditions aqueuses. L'acide nitrique joue un double rôle de donneur de "H+" et d'oxydant secondaire pour convertir un bromure en une espèce réactive (BrOH) en présence d'oxygène moléculaire. L'oxydation des alcools en composés carbonylés est l'une des transformations les plus importantes et fondamentales des groupes fonctionnels en chimie organique de synthèse. À ce jour, de nombreuses excellentes méthodes catalytiques ont été développées pour l'oxydation des alcools benzyliques. L'oxydation est catalysée par un métal de transition ou un radical nitroxyle des alcools en aldéhydes ou cétones. Des catalyseurs métalliques alternés, des espèces halogénées (Cl, Br et I) sont fréquemment utilisés pour l'oxydation des alcools. De nombreuses méthodes ont été rapportées pour l'oxydation des alcools avec une quantité variable (2 à 40% en moles) de brome ou de catalyseurs à base de brome. En outre, il existe des halogènes ou des dérivés halogénés utiles tels que les composés oxyhalogénés de brome et d'iode. et N-halosuccinimides. sont signalés pour l'oxydation des alcools. L'oxone a été utilisé comme oxydant attrayant et offre plusieurs avantages tels que la nature non toxique, l'addition contrôlée, la stabilité, la manipulation facile et la facilité de transport. Cependant, l'oxygène moléculaire et le H2O2 aqueux sont plus respectueux de l'environnement et économiques que les oxydants. La plupart des protocoles d'oxydation d'alcool sont basés sur des catalyseurs à base de métaux de transition, qui souffrent de multiples limitations, telles qu'une atmosphère de réaction inerte, un catalyseur à température, des métaux précieux coûteux, l'utilisation de cocatalyseurs et l'élimination des réactions. avec une faible acceptation environnementale. D'autre part, tous les produits chimiques et réactifs disponibles dans le commerce ont été utilisés sans purification supplémentaire, sauf indication contraire. Les spectres RMN 1 H et 13 C ont été enregistrés à 200 et 125 MHz. Les spectres ont été enregistrés dans CDCl3 comme solvant. La multiplicité a été la suivante : s (singulet) ; d (doublet) ; t (triplet) ; m (multiplet) ; dd (doublet de doublets), sp (septet) etc. et les constantes de couplage (J) ont été données en Hz. Les déplacements chimiques sont rapportés en ppm par rapport au TMS comme étalon interne. Les valeurs delta de RMN 1 H et de RMN 13 C correspondent à un solvant deutéré CDCl3. Les réactions de The Progress ont été suivies par chromatographie sur couche mince (CCM). Tous les produits ont été purifiés par chromatographie sur colonne en utilisant du gel de silice de 100 à 200 mesh en utilisant de l'hexane. Dans un ballon à fond rond de 25 ml, 2 mmol d'alcool benzylique (1a), 10 mol% de paire NaBr/NaBrO3 5:1 et 2 ml de dioxane/eau (10:1) ont été placés. Dans ce ballon de réaction, 15 mol% de HNO3 (27 mg) ont été ajoutés. Le ballon de réaction a été placé dans un bain d'huile à 80°C avec un réfrigérant et maintenu sous agitation pendant 12 heures, après quoi le mélange réactionnel a été laissé à température ambiante, puis extrait avec 3 x 25 ml d'acide éthylique et séché sur sulfate de sodium anhydre.Après élimination du solvant sous pression réduite, le résidu laissé derrière a été soumis à une chromatographie sur colonne de gel de silice (200-400) et à l'hexane/acétate d'éthyle comme éluant, ce qui a donné un rendement isol% de benzaldéhyde. Un mécanisme possible pour la transformation actuelle. Le bromure-bromate et l'acide (H+) génèrent du brome in situ, dans des conditions aqueuses, qui sont disproportionnées par rapport à HBr et BrOH. On a découvert que BrOH agit comme un agent oxydant doux et sélectif pour un certain nombre de substrats organiques. L'alcool benzylique est utilisé comme solvant général pour les encres, les cires, les gommes laques, les peintures, les laques et les revêtements en résine époxy. Ainsi, il peut être utilisé dans les décapants pour peinture, en particulier lorsqu'il est associé à des améliorants de viscosité composites pour favoriser l'utilisation de surfaces peintes. C'est un précurseur d'une variété d'esters et d'éthers, utilisés dans les industries du savon, du parfum et des arômes. Par exemple. Benzoate de benzyle, salicylate de benzyle, cinnamate de benzyle, éther dibenzylique, phtalate de butyle de benzyle. Il est également utilisé dans les e-liquides pour améliorer les cigarettes électroniques des épargnants. Appliqué sur une peau ou des muqueuses abîmées à une concentration de 10 %, il agit comme anesthésique local et agent antimicrobien. Il peut être utilisé comme dégraissant dans les produits de nettoyage de tapis. En tant que solvant de teinture, il est très probablement utilisé dans le processus de teinture de la laine, du nylon et du cuir. Il est également utilisé comme révélateur de film photographique et comme insectifuge. L'alcool benzylique a presque le même indice de réfraction que le quartz et la fibre de laine. Si un objet en quartz clair est immergé dans l'alcool benzylique, il devient presque invisible. Ce test a été utilisé pour déterminer de manière non destructive si un objet est en fait un quartz.L'alcool benzylique a presque le même indice de réfraction que le quartz et la fibre de laine. Si un objet en quartz transparent est immergé dans l'alcool benzylique, il devient presque invisible. Ce test a été utilisé pour déterminer de manière non destructive si un objet est en fait un quartz.L'alcool benzylique a presque le même indice de réfraction que le quartz et la fibre de laine. Si un objet en quartz transparent est immergé dans l'alcool benzylique, il devient presque invisible. Ce test a été utilisé pour déterminer de manière non destructive si un objet est en fait un quartz.