Abstrait

Congrès de chimie : 2018 Chimie de l'oxydation des complexes diphénoxydes de métaux du groupe 10 - Yuichi Shimazaki

 Ã¯Â»Â¿Yuichi Shimazaki

 La chimie des complexes de métaux de transition actifs redox avec des ligands pro-radicalaires et leurs structures électroniques détaillées ont été activement étudiées ces dernières années. Un état de valence « expérimental » dans les complexes métalliques est parfois différent de l'état d'oxydation « formel », en particulier dans les espèces ayant des ligands actifs redox. Cette différence peut également être observée dans les systèmes biologiques, tels que le radical fer(IV)-porphyrine p-cation dans certaines protéines hémiques et le radical cuivre(II)-phénoxyle dans la galactose oxydase (GO). De nombreux efforts pour déterminer le nombre d'oxydation expérimental ont été proches de l'objectif de « l'état d'oxydation réel » dans divers complexes métalliques oxydés avec des ligands actifs redox. En fonction des énergies relatives des orbitales redoxactives, les complexes métalliques avec les ligands actifs redox existent dans deux descriptions limitatives, soit un radical métal-ligand (Mn+(L•)) soit un complexe métallique à haute valence (M(n+1)+(L-)). Français Les mécanismes de réaction des catalyseurs artificiels et biologiques dépendent des structures électroniques des intermédiaires à haute valence. Cependant, les caractérisations structurelles géométriques et électroniques des espèces à haute valence ont été rares en raison de leur stabilité. Récemment, certains complexes radicaux métal-phénoxyle artificiels comme modèles de GO ont été synthétisés et caractérisés avec succès par structure cristalline aux rayons X. Les complexes métal-phénolate oxydés à un électron ont montré diverses structures électroniques en fonction de petites perturbations, telles que la substitution du cycle phénolate et l'effet chélate des ligands phénolates, etc. Dans cette présentation, je me concentrerai sur les structures cristallines aux rayons X des complexes métal(II)-phénolate oxydés à un et deux électrons (Ni(II), Pd(II), Pt(II) et Cu(II)) avec des ligands de base de Schiff d'ensembles donneurs 2N2O. Les relations de structure électronique et géométrique, telles que les différences entre les radicaux métal-phénoxyle et les complexes phénolates de métal à haute valence, ainsi que l'effet des différents lieux d'oxydation de l'électron radical sur les ligands sous forme oxydée, seront particulièrement abordées. L'oxydation est la réaction d'une molécule, d'un atome ou d'un ion lors d'une perte d'électrons. Lorsque l'oxydation se produit, la molécule de l'état d'oxydation, l'atome ou l'ion, augmente. Le processus inverse est appelé réduction, qui se produit lorsqu'un gain d'électron ou un atome de l'état d'oxydation diminue. L'oxydation dans laquelle l'oxygène est impliqué est toujours le terme de la définition moderne de l'oxydation. Cependant, il existe une autre ancienne définition de l'hydrogène que l'on trouve dans les textes de chimie organique. C'est l'opposé de la définition de l'oxygène, elle peut donc prêter à confusion. Il est toujours bon d'en être conscient. Une ancienne signification de l'oxydation lorsqu'elle est ajoutée à un composé. En effet, l'oxygène gazeux (O2) a été le premier agent oxydant connu. Bien que l’ajout d’oxygène à un composé réponde souvent aux critères de perte d’électrons et d’augmentation de l’état d’oxydation, la définition de l’oxydation s’est élargie pour inclure.Les réactions électrochimiques sont d'excellents exemples de réactions d'oxydation. Lorsqu'un fil de cuivre est placé dans une solution contenant des ions argent, les électrons sont transférés du cuivre métallique aux ions argent. Le cuivre métallique est oxydé. Des moustaches de métal argenté se développent sur le fil de cuivre tandis que les ions cuivre sont libérés dans la solution. Une fois l'électron informé et les réactions). Un type de réaction chimique dans laquelle l'oxydation et la réduction se produisent est appelé une réaction redox, ce qui signifie réduction-oxydation. L'oxydation dans laquelle l'oxygène est impliqué est toujours le terme de la définition moderne de l'oxydation. Cependant, il existe une autre ancienne définition de l'hydrogène que l'on trouve dans les manuels de chimie organique. C'est l'opposé de la définition de l'oxygène, elle peut donc prêter à confusion. Il est toujours bon d'en être conscient. Selon cette définition, l'oxydation est la perte d'hydrogène, tandis que la réduction est le gain d'hydrogène