Abstrait

Conjugués émergents étirés avec hélices contactées de polyacétylènes substitués préparés avec un catalyseur organo-rhodié

 Masayoshi Tabata Institut de technologie de Muroran, Japon

La planification normale du système profondément sain des polyacétylènes mono-substitués (SPA) a été réalisée en utilisant une impulsion [Rh(norbornadiène)Cl] 2-triéthylamine pour donner les polymères hélicoïdaux π-conjugués, étant donné que les SPA sont courants comme nouveaux matériaux propulsés en raison de la semi-conductivité, des propriétés NLO, de la responsabilité de développement externe, de l'énantiosélectivité et de la pénétrabilité à l'oxygène. Ces propriétés sont étroitement liées à la structure géométrique, par exemple, aux changements cis ou et à la structure d'ordre supérieur, par exemple, à l'empilement π le long de la chaîne fondamentale hélicoïdale au stade solide. Dans cette optique, nous avons étudié si les structures géométriques et hélicoïdales des SPA peuvent être contrôlées par la planification atomique ou éventuellement par des améliorations externes. Le monomère pn-hexyloxyphénylacétylène (pPA) a été polymérisé de manière cohérente en utilisant l'impulsion Rh à 25 °C. Lorsque l'éthanol et le n-hexane ont été utilisés comme solvants de polymérisation, un P(Y) jaune et son P(R) rouge ont été obtenus, individuellement. Les spectres UV-vis diffus intelligents de ces polymères ont montré λmax à 445 et 575 nm, séparément. Les échantillons WAXS de P(Y) et P(R) ont montré des structures en colonnes hexagonales qui ont été attribuées aux hélices allongées et contractées, individuellement. De plus, P(Y) a été transformé de manière irréversible en un P(Y→B) rouge foncé, dont la largeur en colonne était indiscernable de celle de P(R) lorsqu'il a été chauffé à 80°C pendant 1 h.