Abstrait

Chimie industrielle 2017 : Les petites molécules organiques comme catalyseurs pour les réactions d'aldol direct asymétriques en milieu aqueux : une approche de chimie verte pour les applications industrielles - Kartick C Bhowmick

 Kartick C Bhowmick Université du Texas à San Antonio, États-Unis  

 L'organocatalyse en milieu aqueux est l'un des domaines d'exploration les plus engagés dans la combinaison déviée. Les réactions de formation de liaisons carbone-carbone irrégulières impliquent la région focale dans le domaine des mélanges naturels Hilter Kilter où la réaction aldolique est la plus étudiée. Un large éventail de substances naturelles intelligentes, y compris la proline et ses dérivés, se sont avérées être des impulsions efficaces pour les réactions aldoliques irrégulières. Récemment, une plus grande attention a été accordée à la création d'organocatalyseurs pour les réactions aldoliques directes déviées dans l'eau car il offre des propriétés remarquables, qui incluent une densité énergétique élevée, une pression de surface élevée, un effet hydrophobe et en particulier, il est naturellement largement soluble. L'amélioration des réactions aldoliques directes organocatalysées de type Hilter-Kilter dans des milieux aqueux, par exemple, un petit organocatalyseur, l'hydrazide de L-Proline, a été utilisé pour la réaction aldolique directe déséquilibrée de différentes cétones avec des aldéhydes aromatiques à température ambiante à proximité de quelques additifs corrosifs. Un empilement de 10 mol% de l'impulsion et de l'acide p-toluènesulfonique comme additif a été utilisé dans cette réaction, et de grands rendements (jusqu'à 99%), avec des diastéréosélectivités ennemies/syn élevées (jusqu'à 95:5) et des énantiosélectivités (jusqu'à >99,9%) ont pu être obtenus dans des milieux liquides. Un autre nouvel organocatalyseur, obtenu à partir de 4-hydroxy-L-proline et d'acide abiétique, a été utilisé pour des réactions aldoliques entre des aldéhydes aromatiques substitués et différentes cétones à proximité de quelques additifs corrosifs dans des milieux aqueux. Les produits aldoliques de comparaison ont été obtenus avec des rendements confinés élevés (jusqu'à 99 %) avec une forte résistance aux diastéréosélectivités (jusqu'à 94 %) et aux énantiosélectivités (> 99,9 %). L'empilement d'impulsions a été réduit jusqu'à seulement 1 % mol et, par conséquent, les réactions aldoliques ont été considérées comme extrêmement rapides dans l'eau. En plus de l'amélioration des organocatalyseurs ci-dessus, l'effet de quelques substances ajoutées corrosives a été étudié dans une réaction aldolique directe irrégulière catalysée par un organocatalyseur symétrique en C2 dans des milieux aqueux. Une série d'organocatalyseurs hautement efficaces a été obtenue à partir d'acides aminés normalement disponibles pour réaliser une réaction aldolique directe énantiosélective en milieu naturel et aqueux. Les produits aldoliques ont été obtenus avec des diastéréosélectivités élevées (jusqu'à 99:1) et des énantiosélectivités (jusqu'à > 99 % ee) pour une gamme plus large de substrats utilisant 1 % mol d'impulsion. Les résultats montrent que les caractéristiques auxiliaires des organocatalyseurs jouent un rôle essentiel dans l'obtention d'une valeur optique élevée des adduits aldol dans un milieu aqueux. De plus, le rôle de l'eau dans l'augmentation de la vitesse et de l'énantiosélectivité de la réaction a été décrit. De plus, les produits aldol ont été utilisés dans le mélange d'aminoalcools chiraux qui agissent comme des intermédiaires utiles pour l'élaboration de produits naturels complexes.Ses recherches portent sur le développement de l'organocatalyse asymétrique pour les réactions de formation de liaisons carbone-carbone en milieu aqueux. Ses recherches sur le développement de petites molécules organiques comme organocatalyseurs pour la réaction d'aldol direct ont eu un impact significatif dans le domaine de l'organocatalyse asymétrique. Il a développé de nombreuses molécules organiques optiquement pures qui ont catalysé efficacement les réactions d'aldol direct avec un rendement et une sélectivité élevés en milieu aqueux. Sa méthodologie nouvellement développée a remplacé l'utilisation de solvants organiques volatils et de catalyseurs métalliques dangereux dans les réactions d'aldol asymétrique, contribuant ainsi énormément au développement de la synthèse organique durable. kartickb@yahoo.com