Abstrait

Oxydation des pipérazines par la bromamine-B en milieu tampon acide : une étude cinétique et mécaniste.

Chandrashekar, BM Venkatesha, S Ananda et Netkal M Made Gowda

La cinétique de l'oxydation de la pipérazine et de ses dérivés, la 1-méthylpipérazine et la 1-éthylpipérazine, par le N-sodio-N-bromobenzènesulfonamide ou la bromamine-B (BAB) dans un tampon à pH 4,0 a a été étudiée à 303 K. La vitesse de réaction présente un premier ordre sur [BAB]0 et [Pipérazine]0, et une dépendance inverse de l'ordre fractionnaire sur [H+]. Les ajouts de produits de réaction, de benzènesulfonamide ou d'ions bromure et la variation de la force ionique du milieu n'ont aucune influence sur la vitesse de réaction. La réaction a été étudiée à différentes températures et les paramètres d'activation ont été calculés. Un mécanisme général cohérent avec les données cinétiques précédentes a été proposé et la loi de vitesse a été déduite. Les constantes de protonation de la pipérazine et de ses dérivés substitués ont été démontrées. La corrélation de Hammett de l'effet de substituant montre une relation d'énergie libre linéaire avec ï ² = -0,75 indiquant que les centres donneurs d'électrons améliorent la vitesse de réaction. Une température isocinétique de ï ¢ = 393 K indique que les facteurs d'enthalpie contrôlent la vitesse de réaction.