Abstrait

Pétrochimie : 2017 Etude théorique du mécanisme, de la stéréosélectivité et de la régiosélectivité de la réaction d'époxydation de l'ÃÂÂ?³-himachalène : Criblage MEDT- Abdellah Zeroual

Abdellah Zeroual  

 Dans cet article, nous avons utilisé la technique MEDT pour examiner le système, la stéréosélectivité et la régiosélectivité de la réponse d'époxydation du γ-himachalène donnant un γ-époxyhimachalène P-1, qui s'intéresse à deux canaux de réponse majeurs, à partir des énergies, des cartes IRC et d'épaisseur de l'état de progression, nous pouvons déduire que dans la réponse d'oxydation, le m-CPBA a joué le rôle d'électrophile solide au moyen d'un instrument à une seule avance. La régiosélectivité provisoirement obtenue a été confirmée par les capacités nucléophiles de Parr. La sélectivité latérale, en particulier α et β de la double liaison C7=C8, a été anticipée en utilisant l'hypothèse de l'état de progression. Cette stéréosélectivité est contrôlée dynamiquement en grande similitude avec les résultats des essais. Les plantes parlent d'une source monstrueuse d'atomes composés complexes utilisés dans les industries aromatiques, agroalimentaires, médicinales et pharmaceutiques. La plupart des plantes contiennent des huiles essentielles ; on les appelle alors « plantes odorantes ». Ces huiles essentielles se retrouvent dans de nombreuses parties de la plante : bois, feuilles, fruits, écorces, graines et racines. Il s'agit de mélanges étonnants comprenant quelques dizaines, voire plus d'une centaine de mélanges, principalement des terpènes et des mélanges odorants. Les huiles essentielles ont de nombreux effets naturels ; elles sont utilisées pour leurs propriétés antibactériennes contre les maladies bactériennes, par exemple contre les micro-organismes endocrâniens [1] ou au niveau de la microflore vaginale [2,3]. Mais elles ont aussi des propriétés cytotoxiques [4] qui les rapprochent des tueurs de germes et des désinfectants en tant qu'agents antimicrobiens à large spectre [5]. Français Les huiles essentielles ont des propriétés antibactériennes, une action anticancéreuse [6] et des applications probables dans les aliments [7], les huiles essentielles ou leurs mélanges dynamiques pourraient également être utilisées comme agents de protection contre les croissances phytopathogènes et les micro-organismes attaquant les aliments de base [8,9]. Les huiles essentielles de cèdre de l'Atlas qui sont constituées de trois composants, par exemple, α-himachalène, β-himachalène et γ-himachalène Tous les calculs d'améliorations géométriques ont été effectués en utilisant les projets Gaussian 09 [10]. Les géométries des éléments ont été entièrement améliorées par des figures DFT en utilisant la pratique B3LYP [11,12] ainsi que l'ensemble de prémisses 6-31G(d) [13]. Les états de changement résultant des deux côtés d'époxydation α et β ont été situés au niveau B3LYP/6-31G (d) par QST2 et QST3, leur réalité a été confirmée par la présence d'une et une seule récurrence fantaisiste dans le réseau hessien. L'IRC [11] a été réalisée et tracée pour montrer que le TS est très associé aux deux minima (réactifs et article). Les impacts du dichlorométhane dans les comptages de vitalité ont été considérés en utilisant le modèle du continuum polarisable (PCM) créé par le groupe de Tomasi [14,15] comme un aspect majeur du champ de réponse auto-fiable (SCRF) [16-18] Les valeurs des énergies dans le dichlorométhane ont été déterminées avec la thermodynamique factuelle standard à 258 °C et 1 atm. Le déplacement absolu de l'épaisseur électronique (GEDT) a été déterminé au moyen de la mesure des charges nucléaires communes (q), trouvées par une étude de population caractéristique (NPA). La liste d'électrophilie mondiale, [19-21] w, est concédée par l'équation d'accompagnement. Cette partie a été divisée en deux parties : (1) Analyse des enregistrements DFT mondiaux du réactif de la réponse d'époxydation du γ-himachalène pour comprendre la régiosélectivité observée. (2) Ensuite, l'énergie libre relative de Gibbs pour les objectifs fixes de la réponse d'époxydation du γ-himachalène est étudiée et disséquée. Français Les fichiers explicitement, μ le potentiel de synthèse électronique, η la dureté de la concoction, ω l'électrophilie et N la nucléophilie, sont résumés dans et les cartes 3D de l'orbitale HOMO et LUMO du γ-himachalène et du m-CPBA sont évoquées dans La capacité de substance électronique du γ-himachalène, μ=−2,56 eV, est augmentée par rapport à celle du m-CPBA, μ=−4,35 eV, ce qui implique que le mouvement global d'épaisseur d'électrons (GEDT) ira du γ-himachalène vers le m-CPBA. Le m-CPBA présente un indice d'électrophilie ω de 1,79 eV et une nucléophilie N de 2,52 eV, étant qualifié d'électrophile solide par rapport à l'indice ω du γ-himachalène, 0,43 eV et une nucléophilie N de 3,65 eV. Ainsi, le m-CPBA est qualifié d'électrophile solide, tandis que le γ-himachalène est un nucléophile solide. D'autre part, nous pouvons voir que ΔE1=4,16 inférieur à ΔE2=7,74 (eV) affirmant que le mouvement global de l'épaisseur électronique ira du γ-himachalène vers le m-CPBA. Il a été établi que dans une réaction polaire avec des réactifs Hilter Kilter, le meilleur canal récepteur est celui où l'association à deux foyers est créée entre le foyer le plus électrophile de l'électrophile et le foyer le plus nucléophile du nucléophile. Les capacités Parr électrophiles et nucléophiles ont été prises en compte comme obtenues à partir des progressions de l'épaisseur électronique de tour obtenues par un processus GEDT créé du nucléophile vers l'électrophile. Selon les capacités Parr, le développement de liaison simple le plus important émerge entre les foyers les plus électrophiles et nucléophiles des réactifs, le potentiel électrostatique est une véritable nature, une perceptibilité physique. Il peut être trouvé par calcul. En effet, même s'il a été utilisé pour comprendre et anticiper la régiosélectivité. Les lieux où V(r)>0 peuvent être considérés comme bien attirés, du moins dans un premier temps, par la section négative d'autres atomes, tandis que V(r)<0 prédit des associations intéressantes avec la section positive. Dans cette partie, nous obtenons V(r) avec l'épaisseur utilitaire B3LYP/6-31(d) Nous parlons dans , de l'isodensité de l'orbitale atomique HOMO, du potentiel électrostatique et des éléments nucléophiles Parr du γ-himachalène.La représentation du guide d'iso-épaisseur de l'orbitale atomique HOMO du γ-himachalène montre que l'orbitale HOMO est exceptionnellement dense au niveau de la double liaison C7=C8, donc l'attaque d'une similitude m-CPBA se fait spécifiquement dans cette double liaison. Français Nous pouvons voir à partir de et que les estimations du guide de surface des liaisons C2=C3 et C7=C8 sont de - 0,016 et - 0,019 séparément, montrant que la double sécurité C7=C8 est plus nucléophile qu'une autre double sécurité, de la manière dont cette réponse était régiosélective, de même qu'un examen des capacités nucléophiles p_ k^-Parr aux sites récepteurs du γ-himachalène démontre que les particules de carbone C7 et C8, avec une estimation P_k^ de 0,18 et 0,28 individuellement, sont plus nucléophiles que les iotas de carbone C2 et C3, avec une estimation P_k^ de 0,16 et 0,19 respectivement. Par conséquent, l'attaque est particulièrement affectée dès que possible la sécurité C7=c8 en grande concordance avec les perceptions du test. Français En raison de l'asymétrie du γ-himachalène, nous avons deux canaux récepteurs stéréoisomériques s'appuyant sur la situation générale de la double liaison C7=C8 (côté α et côté β). Les estimations de l'énergie libre et de l'énergie libre relative des centres fixes impliqués dans la réponse d'époxydation du γ-himachalène par le m-CPBA sont résumées dans le profil d'énergie de cette époxydation abandonnée et le guide d'épaisseur du changement est donné dans La réponse d'époxydation du γ-himachalène a été étudiée dans les figures DFT au niveau de calcul 6-31(d). L'examen des éléments Parr nucléophiles du γ-himachalène montre que la connexion la plus importante se produit entre la double liaison C7=C8 et l'iode d'oxygène O2 du m-CPBA. Une évaluation des estimations de la vitalité G et de la vitalité relative ΔG de cette époxydation montre qu'elle se produit par un système à une seule avance. L'idée exothermique de la réponse d'époxydation rend le développement des deux éléments stéréoisomères P-1 et P-2 irréversible et en position finale du côté α (P-1) est activement préférée en grande concordance avec le résultat exploratoire.L'attaque est particulièrement affectée dès que possible par la sécurité C7=c8 en grande concordance avec les perceptions du test. En raison de l'asymétrie du γ-himachalène, nous avons deux canaux récepteurs stéréoisomériques s'appuyant sur la situation générale de la double liaison C7=C8 (côté α et côté β). Les estimations de l'énergie libre et de l'énergie libre relative des points fixes impliqués dans la réponse d'époxydation du γ-himachalène par le m-CPBA sont résumées dans le profil d'énergie de cette époxydation et le guide d'épaisseur de l'échange est donné dans La réponse d'époxydation du γ-himachalène a été étudiée dans les figures DFT au niveau de calcul 6-31(d). L'examen des éléments nucléophiles Parr du γ-himachalène montre que la connexion la plus importante se produit entre la double liaison C7=C8 et l'oxygène O2 iota du m-CPBA. Une évaluation des estimations de la vitalité G et de la vitalité relative ΔG de cette époxydation montre qu'elle se produit par un système à une seule avance. L'idée exothermique de la réponse d'époxydation rend le développement des deux éléments stéréoisomères P-1 et P-2 irréversible et en position finale du côté α (P-1) est activement préférée en grande concordance avec le résultat exploratoire.L'attaque est particulièrement affectée dès que possible par la sécurité C7=c8 en grande concordance avec les perceptions du test. En raison de l'asymétrie du γ-himachalène, nous avons deux canaux récepteurs stéréoisomériques s'appuyant sur la situation générale de la double liaison C7=C8 (côté α et côté β). Les estimations de l'énergie libre et de l'énergie libre relative des points fixes impliqués dans la réponse d'époxydation du γ-himachalène par le m-CPBA sont résumées dans le profil d'énergie de cette époxydation et le guide d'épaisseur de l'échange est donné dans La réponse d'époxydation du γ-himachalène a été étudiée dans les figures DFT au niveau de calcul 6-31(d). L'examen des éléments nucléophiles Parr du γ-himachalène montre que la connexion la plus importante se produit entre la double liaison C7=C8 et l'oxygène O2 iota du m-CPBA. Une évaluation des estimations de la vitalité G et de la vitalité relative ΔG de cette époxydation montre qu'elle se produit par un système à une seule avance. L'idée exothermique de la réponse d'époxydation rend le développement des deux éléments stéréoisomères P-1 et P-2 irréversible et en position finale du côté α (P-1) est activement préférée en grande concordance avec le résultat exploratoire.  

Avertissement: Ce résumé a été traduit à l'aide d'outils d'intelligence artificielle et n'a pas encore été examiné ni vérifié